内容简介
本书从国际知名的有机化学期刊中精选了285 个反应，涵盖了氧化反应、还原反应、卤代反应、环化反应、延长碳链反应、重排反应、自由基反应、官能团转换反应等反应类型。每一个反应都对其机理进行了详细的分析，给出了关键反应的反应过程以及每一步反应的电子转移过程。另外，在附录中给出了有机化学中常用缩略语的中英文名称和化学结构、常用有机化合物的酸碱度、常用有机溶剂物理性质、常用显色剂及配制方法。
书中对每一步反应电子转移路线的规范书写，有助于读者提高剖析化学反应机理的能力。本书可供大专院校有机化学、药物化学、应用化学等专业的本科生、研究生、教师以及有机化学领域的科研人员阅读参考，尤其适合有机化学初学者阅读。
目录
第1章 氧化反应 1
1.1 合成醛酮 1
1.1.1 醇被氧化生成酮 1
1.1.2 末端醇被氧化生成醛 2
1.1.3 末端烯被氧化生成甲基酮 6
1.1.4 烯被臭氧氧化生成醛酮 7
1.1.5 环己二烯被氧化生成酮 9
1.1.6 邻二醇被氧化裂解生成醛 9
1.1.7 苄溴被氧化生成醛 10
1.2 氧化缩短碳链 11
1.2.1 邻羟基苯甲醛被氧化生成邻二酚 11
1.2.2 羧酸氧化脱羧生成烯 11
1.3 其他氧化反应 12
1.3.1 环酮被氧化生成内酯 12
1.3.2 烯丙基被氧化生成末端醇 13
1.3.3 醛酮被氧化生成不饱和醛酮 14
1.3.4 环己二烯被氧化生成不饱和环氧乙烷 14
1.3.5 由β-酮酯合成α-重氮酯 15
1.3.6 DDQ 氧化脱PMB 16
1.3.7 脱硅基 16
第2章 还原反应 18
2.1 羰基被还原成亚甲基 18
2.1.1 肼作为还原剂 18
2.1.2 锌汞齐作为还原剂 19
2.2 酮或酯被还原成醇 19
2.2.1 酮被还原成醇 19
2.2.2 酯被还原成醇 20
2.3 苯环被还原 21
2.3.1 苯环被还原成1,4-环己二烯 21
2.3.2 苯环被还原成α,β-不饱和酮 21
2.4 碳碳双键被还原成碳碳单键 22
2.5 脱杂原子形成碳碳双键 23
2.5.1 由环氧乙烷合成碳碳双键 23
2.5.2 由环硫乙烷合成碳碳双键 24
2.6 脱羟基形成碳碳双键 25
2.6.1 脱邻二羟基形成碳碳双键 25
2.6.2 脱单羟基形成碳碳双键 26
2.7 氮原子上保护基的脱离 27
2.7.1 脱苄基 27
2.7.2 脱烷氧酰基 28
2.7.3 脱磺酰基 30
第3章 卤代反应 31
3.1 合成酰卤 31
3.2 合成α-卤代醛酮 32
3.2.1 合成α-溴代缩酮 32
3.2.2 酮进行α-溴代 33
3.2.3 合成α-溴代缩醛 33
3.2.4 从酰氯合成α-溴代酮 34
3.3 合成α-卤代羧酸 35
3.3.1 从羧酸合成α-溴代羧酸 35
3.3.2 从氨基酸合成α-氯代羧酸 35
3.4 合成α-卤代烃 36
3.4.1 由醇合成α-溴代烃 36
3.4.2 合成末端溴代烃 37
第4章 环化反应 38
4.1 合成五元环化合物 38
4.1.1 合成环戊酮 38
4.1.2 合成五元杂环 40
4.1.3 合成五元碳环 48
4.2 合成六元环化合物 49
4.2.1 合成环己酮 49
4.2.2 合成六元杂环 53
4.2.3 合成六元碳环 61
4.3 合成大环化合物 68
4.3.1 合成碳环化合物 68
4.3.2 合成环酮化合物 70
4.3.3 合成杂环化合物 72
4.4 合成小环化合物 75
4.4.1 合成四元环 75
4.4.2 合成三元环 76
4.5 合成桥环化合物 79
4.5.1 合成不含杂原子的桥环化合物 79
4.5.2 合成含杂原子的桥环化合物 84
第5章 延长碳链反应 89
5.1 格氏试剂亲核加成 89
5.1.1 格氏试剂与羧酸酯亲核加成 89
5.1.2 格氏试剂与氰基亲核加成 90
5.1.3 格氏试剂与DMF 亲核加成 90
5.1.4 格氏试剂与醛酮亲核加成 91
5.2 亲核试剂与亚胺正离子加成 93
5.2.1 氰化钠与亚胺正离子加成 93
5.2.2 苯环与亚胺正离子加成 94
5.2.3 烯醇与亚胺正离子加成 95
5.3 烯醇式作为亲核试剂 97
5.3.1 烯醇与醛加成 97
5.3.2 烯醇与卤代烃的取代反应 102
5.3.3 烯胺与酸酐反应 103
5.3.4 烯醇与卡宾反应 104
5.3.5 烯醇与邻氟硝基苯反应 105
5.3.6 烯醇与亚胺正离子加成 105
5.4 碳负离子作为亲核试剂 106
5.4.1 碳负离子与α,β-不饱和腈加成 106
5.4.2 碳负离子与α,β-不饱和酮加成 107
5.4.3 碳负离子与醛酮加成 108
5.4.4 碳负离子与酯加成 112
5.4.5 碳负离子与亚胺加成 113
5.4.6 碳负离子与苯环加成 113
5.5 偶联反应 114
5.5.1 钯作为催化剂偶联 114
5.5.2 铑作为催化剂偶联 117
5.5.3 重氮酮与硼烷偶联 119
5.5.4 铜作为催化剂偶联 120
5.5.5 钌作为催化剂偶联 121
5.5.6 钪作为催化剂偶联 122
5.5.7 金作为催化剂偶联 123
5.6 碳取代特殊氢 124
5.6.1 苯环氢被氰基取代 124
5.6.2 叔碳氢被羧基取代 125
5.6.3 苯环上插入羰基 126
5.6.4 苯环上插入羧基 128
5.7 环加成反应 128
第6章 重排反应 129
6.1 酸性条件下重排 129
6.1.1 经由碳正离子重排 129
6.1.2 在邻位杂原子的孤对电子推动下重排 131
6.1.3 易脱去一个稳定的分子引起重排 132
6.1.4 六元环烷基迁移重排 133
6.2 碱性条件下重排 136
6.2.1 由易离去基团引起
前言/序言
有机化学反应机理是对有机化学反应过程的详细描述，用电子的移动轨迹解释旧键的断裂与新键的形成历程。箭头表示一对电子的移动方向，鱼钩表示单电子的移动方向。现有的有机化学反应机理是根据很多实际反应推测总结后提出的，虽然每个反应机理有一定的适用范围，但其不仅能够解释很多实验事实，还能预测新反应的发生。如果新的实验事实无法用原有的反应机理解释，那么就需要提出新的反应机理。
从20 世纪末开始，我国在有机化学研究领域开始快速发展，目前出现了多个以中国化学家命名的反应。对于有机化学工作者，在熟记常见人名反应功能的同时，还要熟悉每个反应的反应机理，反应机理既可以帮助理解和学习已知反应，又可以指导自己的研究课题和工作内容。有机化学反应发生时，分子间碰撞或电子转移导致共价键的断裂与形成在10?12～10?14 秒内完成，凭借目前的仪器设备，很难清楚地观察到分子间的反应过程。因此，根据反应现象和中间体来推测有机化学反应机理，仍是现代有机化学研究者的主要研究手段。
本书从国际知名有机化学期刊中收集了285 个反应实例，以反应类型进行分类，包括：氧化反应、还原反应、卤代反应、环化反应、延长碳链反应、重排反应、自由基反应、官能团转换反应等8 章。编者对所精选的代表性反应都进行了详细的机理分析，规范化书写每一步的电子转移过程，并对关键反应步骤配有文字描述。另外，附录1 收集了有机化学常用缩略语，附录2 收集了常用有机化合物酸碱度，附录3 收集了常用有机溶剂物理性质，附录4 收集了常用显色剂及配制方法，便于有机化学工作者参考。
在本书的编写、绘图、附件整理与校稿过程中，得到承德医学院在校生张钰滢、李森、韩浓、陈庆伟、成桦、高小萱、刘子厚、鲁翔宇、杜寒莹的全力协助；承德医学院给予资金方面的大力支持；另外，山东达冠医药科技有限公司也给予资料和资金方面的支持，在此一并致谢。由于编者水平有限，难免出现疏漏与不足之处，恳请广大读者不吝赐教。
周德军
2025年1月
